人名反应 · S¶
Saegusa Oxidation¶
反应式¶
使用 Pd(OAc)2 氧化烯醇硅醚到不饱和酮
取代 - 恢复共轭
反应机理¶
实际应用¶
Sakurai Allylation¶
反应式¶
反应机理¶
催化反应的可能机理，由于 SiF 键能很大， TBAF 很可能不作为催化剂而是作为引发剂：
令人迷惑的机理：先发生 ene ，之后 sakurai
多次 Sakurai ：
实际应用¶
硅试剂 +LA 的烯丙基化
双键加成生成 Si 稳定碳正（利用此点驱动）后消除
E 型双键有较好的选择性
对于共轭双键，也可以进行共轭加成，这是最初的 Sakurai 反应
此时可能的副反应： 2+2
2+2 反应通常在低温下发生，高温下或大位阻基团存在下发生 Sakurai
环外双键具有更高的活性
分子内的 Sakurai 反应
有时可能会有 SiMe3 水解的副反应，此时可以加入 TBAF 解决
Sandermayer Reaction¶
反应式¶
铜催化的芳香重氮取代
需要注意的是，有一些不需要催化剂的情况：
1 ） HBF4 可以直接取代上 F
2 ） KI 可以直接取代上 I （ SnR1 ）
3 ）水溶液加热生成苯酚
反应机理¶
实际应用¶
Schmidt Reaction¶
反应式¶
氮宾重排 - 其四
使用叠氮进行重排（需要酸催化！）
若为醛则转化为腈，酸转化为异氰酸酯，之后后续转换
反应机理¶
反应机理：
固定反应构象（通过静电作用），生成桥环酰胺产物
一些串联反应：
Semi-pinacol → Schmidt
Schmidt → Ritter
实际应用¶
分子内的叠氮基团也可以进行分子内反应，注意反应位点
Schotten-Baumann Reaction¶
反应式¶
反应活性：伯醇最强（不需要碱即可发生反应）
反应机理¶
实际应用¶
其他醇均需要碱参与反应
胺需要碱式反应，亲核性比醇更强
Schwartz Hydroziconation¶
反应式¶
Zr 化后把金属拉向位阻最小的末端
之后偶联 / 插入 / 亲电猝灭
反应机理¶
实际应用¶
Seyferth-Glibert Homologation¶
反应式¶
各种醛 / 酮→炔
重氮硅叶立德和磷叶立德（ Oriha-Bestman 用的最多）
磷酸酯加入 K2CO3 和醛的 MeOH 溶液
生成烯基卡宾之后重排
对于不饱和羰基，生成甲醇共轭加成产物
原位制造试剂：
反应机理¶
实际应用¶
Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
利用手性配体和 Os 和 N 试剂对双键进行加成
Sharpless Asymmetric Dihydroxylation¶
反应式¶
同上
反应机理¶
实际应用¶
Sharpless Asymmetric Epoxidation¶
反应式¶
与环氧化反应基本相同，但注意夹角为 60 °
反应机理¶
实际应用¶
Shi Asymmetric Epoxidation¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
由果糖制取的不对称环氧化试剂
为避免试剂失活（经过 B-V ），需要碱性环境
制备：
Shiina Macrolactonization¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
不常见的大环合成
Simmons-Smith Cyclopropanation¶
反应式¶
环丙烷化
反应机理¶
注意 3spiro3 过渡态