人名反应 · R¶
Ramberg-Backlund Reaction¶
反应式¶
挤出 SO2 并生成烯烃的反应
反应机理¶
第二步反应控制了立体化学，此时若使用tBuOK，则碱性足以发生互变，产生热力学稳定 E 产物 ，若使用 KOH ，则产生 Z 产物
令人迷惑的立体化学
实际应用¶
该过程通常用于形成张力环，此时需要如 tBuOK 之类的强碱
通过连续的过程，消除 S 原子的反应
虽然很缺德，但是这个消除双硫的过程也没什么关系
Reformatsky Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
使用有机 Zn 试剂活化卤代酯
立体选择性符合螯合控制规则
Zn 试剂也可以由其他试剂生成，或替换为其他试剂
然而，一般不能使用 Mg ，否则自缩合反应将会先发生（活性高），但也可以通过增加空阻强行使用，，此时 Zn 等低活性试剂往往不太好
Regitz Diazo Transfer¶
反应式¶
反应机理¶
对于单酮，有什么好的邻位重氮化方法吗？可以通过 Claisen 在邻位上甲酰基，重氮化之后脱除磺基甲酰胺（如上图第二个机理
实际应用¶
制造 13 羰基重氮化合物的方法
其实如果只有烯烃，也可以通过关环开环形成邻取代的重氮之后反应
Reimer-Tiemann Reaction¶
反应式¶
每次看到氯仿 + 碱一定要想到这个！！
反应机理¶
实际应用¶
其实我觉得这个和 blanc 挺对仗的，一个加氯试剂和碱出甲酰基取代，一个加甲醛和 HCl 出氯甲基取代
可能出现的副产物：
1 ）有一个可能发生π插入的烯烃，扩环
2 ）没有 H 可以消除，保留 CCl2
通常操作：将底物溶于 NaOH 溶液，剧烈搅拌 CHCl3 和溶液两相
通常只有活泼苯环可以高产量反应
在 N 上可以能发生类似反应
Riley SeO2 Oxidation¶
反应式¶
邻位羰基化或烯丙基位羟基化
选择性漫谈
对于羰基
遵循空阻小的先氧化
对于烯丙基
1 、 1 、 2 级取代有 CH>CH2>CH3
2 、 3 级取代有 CH2>CH3>CH
反应机理¶
3 、末端烯烃将会异构化为段位羟基产物
实际应用¶
Ritter Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
氰捕获碳正离子，之后碳正离子又被其他亲核试剂捕获
需要在强酸性 /LA 下进行（以产生足够稳定的碳正离子）
碳正离子可以来源于 W-M 重排，质子化，碎裂化，双键环鎓碎裂……
Hg 诱导碎裂化生成稳定碳正离子，插入一分子氰之后关环
环三元环的反应：
实际应用¶
一个有趣的例子：
又一个例子：
令人奇怪的合成：
Robinson Annulation¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
识别：酮 +MVK （甲基乙烯基酮）衍生物 + 酸 / 碱催化
依次经过： Michael → Aldol → Dehydration
区域选择性：通常热力学控制
立体选择性：正常 Michael 选择性
Robinson-Schopf Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
经典托品酮一锅合成
旧饭新吃
新吃 2 ：
Roush Asymmetric Allylation¶
反应式¶
一定在哪里见过这个类似的反应→ Keck Radical Allylation
核心：为了避免氧和位阻基团的 VdW 作用
反应机理¶
实际应用¶
Rosenmund Reduction¶
反应式¶
欢迎收录你以为你已经会了的反应
中毒 Pd 还原酰氯
反应机理¶
实际应用¶
可以间接从羧酸合成醛
Rubottom Oxidation¶
反应式¶
对烯醇硅醚的氧化
反应机理¶
由于较弱的轨道相互作用，此时可以发生较强极化的环氧化，酸性环境可以开环
实际应用¶
Ruppert-Prakash reagent¶
反应式¶
即 TMS-CF3
反应机理¶
实际应用¶
制备： P(III) 存在下混合 CF3Br 和 Me3SiCl
在引发剂存在下，插入羰基生成三氟甲基硅醚
Reissert Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
决赛考题
