人名反应 · M¶
De Mayo Cycloaddition¶
反应式和反应机理¶
在 13 羰基化合物或不饱和羰基化合物中插入片段
选择性很高，但是不知道为什么这么选择，令人感叹
逆电子需求为主要产物：
而正常电子需求为 minor
炔烃也可以参与反应：
不妨来看一些环丁烷碎裂化实例：
若为 13 羰基，加入 LA 辅助羟基开环碎裂
若不饱和羰基，加入自由基辅助碎裂
左右端经过修饰后一步自由基得到产物
实际应用¶
解释： SmI2 还原碎裂后烯醇被 Se 试剂亲电捕获， mCPBA 氧化 Se 后消除
Mander Reagent¶
反应式和反应机理¶
上图的反应，若使用 Cl ，则得到 O 烷基化的 B 产物
实际应用¶
若想得到 C 烷基化产物，使用氰基软化的 Mander 试剂
Madelung Indole Synthesis¶
反应式和反应机理¶
机理
识别：邻氨基甲苯 + 酰基化 +Base →吲哚
实际应用¶
可以从 C 上取代酰基， N 进攻（此时需要 2 当量 Base 来取代）；也可以相反
Malonic Ester Synthesis¶
反应式和反应机理¶
活性亚甲基的二取代
Mannich Reaction¶
反应式和反应机理¶
实际应用¶
一个经典的合成：
插烯的 Mannich 反应
Mannich-Eschenmoser 亚甲基化
在羰基α位上亚甲基
Martin's Sulfurane¶
反应式和反应机理¶
脱水剂
实际应用¶
也可用于上 SPh2 yilide 基团
McLafferty Rearrangement¶
反应式和反应机理¶
质谱仪中的碎裂反应（电子轰击）
含酮基的分子会经过解离得到碎裂产物
McMurry Coupling¶
反应式和反应机理¶
低温下可以分离出 pinacol 中间体，高温下直接生成烯烃
底物中不能存在易还原的基团
反应活性：醛 > 酮
实际应用¶
通常用于均偶联，但过量使用一种反应物也可以混合偶联
可用于合成中环 / 大环
Meerwein Arylation¶
反应式和反应机理¶
芳基自由基加到烯烃缺电子一段的另一边
可能与 Sandermayer 等反应竞争
Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction¶
反应式和反应机理¶
与 Oppennauer 氧化法为逆反应，哪个多往哪边走
可能的副反应： Tishchenko ，消除，不饱和羰基的双键移位
碳碳双键、硝基、卤素等不受影响
Meisenheimer Rearrangement¶
反应式和反应机理¶
1,2 重排走自由基机理（周环禁阻）（生成外消旋产物）， 2,3 走周环机理
2,3 大大快于 1,2
Cope 消除在有 available 氢的情况下竞争发生
若邻位有可以稳定自由基的物种（芳基等）则走 1,2 ，有烯丙基走 2,3
选择性还取决于立体构型，右侧反应孤对电子可以发生 2,3
Meyer-Schuster Rearrangement & Rupe Rearrangement¶
反应式和反应机理¶
竞争的反应机理
M-S 重排
Rupe 重排
底物为末端炔，产物为醛，否则为酮
产物总是不饱和酮
羟基 13 移位
羟基 12 移位
任何酸或 LA 均可催化
强酸或脱水剂或汞盐，需要后处理
Michael Addition¶
反应式和反应机理¶
需要注意的是，炔烃也属于 michael 加成的一种
实际应用¶
通过两次 14 加成构建骨架
Midland Alpine-Borane Reduction¶
反应式和反应机理¶
船式过渡态，由 pinene 引发的不对称还原
Minisci Reaction¶
反应式和反应机理¶
这些都很 easy ，问题是如何选择合适的自由基？
1 ）由 S2O82-（可能经历脱羧）
对于吡啶底物，需要活化
2 ）由碘代物或其他自由基引发物
Mislow-Evans Rearrangemnt¶
反应式和反应机理¶
烯丙基亚砜的外消旋与捕获
捕获：使用 P(III) ，得到羟基产物
Mitsunobu Reaction¶
反应式和反应机理¶
羟基的立化反转取代
关于进攻解释，知乎上有一篇回答，但是我懒得写
只有一级和二级醇可以被取代
实际应用¶
也可以运用于醇的手性反转
一个变体：使用的苯醌作为氧化剂
PPh3O 的去除
尝试使用催化剂来进行光延 (Science) ，而不是用 Redox 促进
Miyaura Boration¶
反应式和反应机理¶
创造 Suzuki 前体！
Base （ KOAc ）的作用：
与 Pd 配体交换，更容易作用
B 原子（在产物中）与 O 结合，驱动反应，阻止 suzuki
Mukaiyama Aldol¶
反应式和反应机理¶
又是一个立体选择性的 Aldol 反应！！！
R3>R2 ， A 主导； R2>R3 ， D 主导
一般用开链模型解释，位阻最小化
烯醇硅醚的活性不够强，需要加入 LA 活化后才能反应
Myers Alkylation¶
反应式和反应机理¶
OLi 位阻巨大（有很多 THF 配位）
Mukaiyama Reagent¶
反应式和反应机理¶
酯化其三
Matteson Homologation¶
反应式和反应机理¶
Myers Allene Synthesis¶
反应式和反应机理¶
类似 NH2NHTs 的用法
Mukaiyama Redox Cindensation¶
实际应用¶
也用来做大环合成，不常见
