人名反应 · M¶
De Mayo Cycloaddition¶
反应式¶
在 13 羰基化合物或不饱和羰基化合物中插入片段
选择性很高，但是不知道为什么这么选择，令人感叹
逆电子需求为主要产物：
而正常电子需求为 minor
反应机理¶
炔烃也可以参与反应：
不妨来看一些环丁烷碎裂化实例：
若为 13 羰基，加入 LA 辅助羟基开环碎裂
若不饱和羰基，加入自由基辅助碎裂
左右端经过修饰后一步自由基得到产物
实际应用¶
解释： SmI2 还原碎裂后烯醇被 Se 试剂亲电捕获， mCPBA 氧化 Se 后消除
Mander Reagent¶
反应式¶
上图的反应，若使用 Cl ，则得到 O 烷基化的 B 产物
反应机理¶
实际应用¶
若想得到 C 烷基化产物，使用氰基软化的 Mander 试剂
Madelung Indole Synthesis¶
反应式¶
识别：邻氨基甲苯 + 酰基化 +Base →吲哚
反应机理¶
机理
实际应用¶
可以从 C 上取代酰基， N 进攻（此时需要 2 当量 Base 来取代）；也可以相反
Malonic Ester Synthesis¶
反应式¶
活性亚甲基的二取代
反应机理¶
实际应用¶
Mannich Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
一个经典的合成：
插烯的 Mannich 反应
Mannich-Eschenmoser 亚甲基化
在羰基α位上亚甲基
Martin's Sulfurane¶
反应式¶
脱水剂
反应机理¶
实际应用¶
也可用于上 SPh2 yilide 基团
McLafferty Rearrangement¶
反应式¶
质谱仪中的碎裂反应（电子轰击）
含酮基的分子会经过解离得到碎裂产物
反应机理¶
实际应用¶
McMurry Coupling¶
反应式¶
反应机理¶
低温下可以分离出 pinacol 中间体，高温下直接生成烯烃
底物中不能存在易还原的基团
反应活性：醛 > 酮
实际应用¶
通常用于均偶联，但过量使用一种反应物也可以混合偶联
可用于合成中环 / 大环
Meerwein Arylation¶
反应式¶
反应机理¶
芳基自由基加到烯烃缺电子一段的另一边
可能与 Sandermayer 等反应竞争
实际应用¶
Meerwein-Ponndorf-Verley Reduction¶
反应式¶
与 Oppennauer 氧化法为逆反应，哪个多往哪边走
可能的副反应： Tishchenko ，消除，不饱和羰基的双键移位
碳碳双键、硝基、卤素等不受影响
反应机理¶
实际应用¶
Meisenheimer Rearrangement¶
反应式¶
反应机理¶
1,2 重排走自由基机理（周环禁阻）（生成外消旋产物）， 2,3 走周环机理
2,3 大大快于 1,2
Cope 消除在有 available 氢的情况下竞争发生
若邻位有可以稳定自由基的物种（芳基等）则走 1,2 ，有烯丙基走 2,3
选择性还取决于立体构型，右侧反应孤对电子可以发生 2,3
实际应用¶
Meyer-Schuster Rearrangement & Rupe Rearrangement¶
反应式¶
反应机理¶
竞争的反应机理
M-S 重排
Rupe 重排
底物为末端炔，产物为醛，否则为酮
产物总是不饱和酮
羟基 13 移位
羟基 12 移位
任何酸或 LA 均可催化
强酸或脱水剂或汞盐，需要后处理
实际应用¶
Michael Addition¶
反应式¶
需要注意的是，炔烃也属于 michael 加成的一种
反应机理¶
实际应用¶
通过两次 14 加成构建骨架
Midland Alpine-Borane Reduction¶
反应式¶
反应机理¶
船式过渡态，由 pinene 引发的不对称还原
实际应用¶
Minisci Reaction¶
反应式¶
反应机理¶
这些都很 easy ，问题是如何选择合适的自由基？
1 ）由 S2O82-（可能经历脱羧）
对于吡啶底物，需要活化
2 ）由碘代物或其他自由基引发物
实际应用¶
Mislow-Evans Rearrangemnt¶
反应式¶
烯丙基亚砜的外消旋与捕获
捕获：使用 P(III) ，得到羟基产物
反应机理¶
实际应用¶
Mitsunobu Reaction¶
反应式¶
羟基的立化反转取代
关于进攻解释，知乎上有一篇回答，但是我懒得写
只有一级和二级醇可以被取代
反应机理¶
实际应用¶
也可以运用于醇的手性反转
一个变体：使用的苯醌作为氧化剂
PPh3O 的去除
尝试使用催化剂来进行光延 (Science) ，而不是用 Redox 促进
Miyaura Boration¶
反应式¶
创造 Suzuki 前体！
Base （ KOAc ）的作用：
与 Pd 配体交换，更容易作用
B 原子（在产物中）与 O 结合，驱动反应，阻止 suzuki
反应机理¶
实际应用¶
Mukaiyama Aldol¶
反应式¶
又是一个立体选择性的 Aldol 反应！！！
R3>R2 ， A 主导； R2>R3 ， D 主导
一般用开链模型解释，位阻最小化
烯醇硅醚的活性不够强，需要加入 LA 活化后才能反应
反应机理¶
实际应用¶
Myers Alkylation¶
反应式¶
OLi 位阻巨大（有很多 THF 配位）
反应机理¶
实际应用¶
Mukaiyama Reagent¶
反应式¶
酯化其三
反应机理¶
实际应用¶
Matteson Homologation¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
Myers Allene Synthesis¶
反应式¶
类似 NH2NHTs 的用法
反应机理¶
实际应用¶
Mukaiyama Redox Cindensation¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
也用来做大环合成，不常见
