人名反应 · L¶
Leimgruber-Batcho indole synthesis¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
Larock Indole Synthesis¶
反应式¶
识别：邻碘苯胺 + 炔
只有邻碘苯胺能够作为底物，较大的取代基总是位于吲哚 2 号位
反应机理¶
实际应用¶
改进版本可以制造异吲哚 - 吲哚环系
Lawesson's Reagent¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
制备：加热苯甲醚和 P2S5
另一种试剂……
可以将羰基转化为硫代羰基，需要 0.5 当量
硫代羰基可以更好的串联取代或 4+2 等反应，不需要硫代过程可以只要求催化量（ 0.1equiv ）
在呋喃合成中加入，可以合成噻吩
与之类似的 Woollins's Reagent ，通过加热 PPh2Cl 和 Na2Se ，或 PPh5 和 Se 反应获得
可用于羰基的硒化或羧基的硒醇化
一个奇怪的案例
Leuckart Reaction¶
反应式¶
即亚胺通过甲酸还原
反应机理¶
实际应用¶
需要高温进行，若水能够及时去除可以温和条件
过时的 reaction ，不好玩
Ley Oxidation¶
反应式¶
TPAP 实在是太贵了，用 NMO 辅助氧化
RuO4 比 OsO4 还猛（次级周期性） ( 可以直接切开双键！），因此使用七价 Ru
反应机理¶
实际应用¶
不加入水就只能氧化到醛
反应体系会不可避免的产生 RuO4 ，对于双键体系不适用
Lieben Haloform Reaction¶
反应式¶
即卤仿反应
需要加 3 当量 X2 或 halogen source:NaOCl/NaOBr/NaOI/ICN
反应机理¶
实际应用¶
醇也可以被氧化后反应
大位阻基团难以反应
先来看看卤仿的外观！
氯仿：难溶于水的易挥发液体，气味强烈
溴仿：甜味的无色液体，难溶于水
碘仿：黄色固体沉淀，甜味
甲基酮→羧基，使用其他碱还可以制造其他等价物
一种三氟甲基化方法
Liebeskind Coupling¶
反应式¶
感觉是 Fukuyama+Suzuki
反应机理¶
实际应用¶
Lossen Rearrangement¶
反应式¶
nitrene 重排第 n 弹……
这次离去的是 OR （需要吸电子 R 基活化）
电子需求： R3 缺电子， R1R2 富电子
可能的活化基团：
OTs/OMs/OAc ……
吸电子芳基
DCC/EDC ……脱水剂
乙腈：
反应机理¶
实际应用¶
Luche Reduction¶
反应式¶
一般还原不饱和羰基都会不小心还原到双键，此时可加入 Ce(III) 盐：
Ce(III) 作用：
反应机理¶
实际应用¶
1 ）促进 BH4- 水解，使 BH 试剂更硬
2 ）自己配位醇（不是羰基），加强羰基缺电子程度
通常用甲醇作为溶剂
六元环酮直立进攻生成平伏醇
Lu 3+2 Cycloaddition¶
反应式¶
必须水体系下发生：促进质子转移
反应机理¶
实际应用¶
van Leusen Reactions¶
反应式¶
反应机理¶
注意：进攻 NC 一步，负电荷轨道和被进攻轨道正交，仍符合 Baldwin 规则（ 5-endo-dig ）
之后加入醇，得到氰：
若一开始加入醇过多，则可能发生副反应：
若加入碱消除，则得到芳环产物
若一开始底物为亚胺，则可得到咪唑：
该物质作为中间体时的反应：
对亚甲基的取代：
还原：
实际应用¶
均为 TosMIC 的应用
酮→还原氰化反应：
反应总结：
总结：
亚甲基上的氢酸性很强，很容易负离子进攻
之后往往经历环化步骤
之后往往消除 OTos
制备： NaOTos+HCHO+HCONH2 ，两步
若在非质子条件和低温下进行，生成类似 Wittig 物种：
