人名反应 · J¶
Julia-Bruylants Rearrangement¶
反应式¶
反应机理¶
实际应用¶
Jocic-Reeve Reaction¶
反应式¶
三氯甲基 - 羟基重排
自上至下： Jocic 反应， Corey-Link 反应， Bargellini 反应
前体可通过还原获得
或通过氯仿进攻
若环氧连着不饱和键，则可能发生 SN2 ’反应
反应机理¶
实际应用¶
Jacobsen Hydrolytic Kinetic Resolution¶
反应式¶
动力学选择性不对称开环氧，我们将在下一节解释这个配体
反应机理¶
实际应用¶
Jacobsen-Katsuki Epoxidation¶
反应式¶
反应机理¶
机理经过顶部进行，其中位阻大双键朝向向下弯曲的苯环一侧催化剂的立体结构：
实际应用¶
Japp-Klingemann Reaction¶
反应式¶
偶联之后迅速脱去了一分子酰基
若为羧酸，则会快速脱羧
偶氮显色而腙不显色，可以很方便的观察反应
反应机理¶
实际应用¶
之后可能经历 fischer 吲哚合成
Jones Oxidation¶
反应式¶
反应机理¶
刚性环体系中，轴向醇反应比赤道醇快（决速步为消除， 1,3 排斥有助于该步快速进行）
然而，对于无取代的刚性环体系，赤道醇反应更快（ C-H 原理）
若为酸性试剂，则走电离重组机理；反之直接经历σ重排
铬酸酯的中间体可以在合适的取向进行环氧化：
氧化反应可以串联关环反应：
实际应用¶
经典的 Cr 氧化， Jones ， PCC 和 PDC 均为酸性试剂， Collins 为碱性试剂
若反应在水相进行，将伯醇氧化到酸（形成水合物）；在有机相进行都只能氧化到醛
然而 PDC 也可以直接氧化到酸，但烯丙基和苄基醇仍不会氧化到酸
反应需要在丙酮中进行！丙酮可以与过量的氧化剂反应
此外，该反应还可以用于羰基的迁移氧化，这是一个常用的合成策略（ RLi 进攻不饱和羰基 ， Cr 迁移氧化 ）：
试剂很少氧化不饱和键
试剂可能氧化游离胺，因此需要保护
与 OsO4 同时加入，可以将烯烃裂解成酸
一定条件下可以脱保护后氧化（ Boc 尚未脱去）
一些烯丙位也可以用这种方式氧化
一些奇妙的用法，看看就好
Babler 氧化：烯醇诱导的氧化迁移
Julia-Lythgoe Olefination¶
反应式¶
当用钠汞齐时经历消除 - 脱硫过程，当使用 SmI2 时经历脱硫 - 消除过程
传统 Julia ：
一步 Julia 2 ：
