人名反应 · G¶

2026-09-082026-09-08

Garbiel Synthesis¶

反应式¶

最后一步也可采用碱解 (MeNH2) 或酸解 (HCl) ，然而条件苛刻

副产物的生成：

反应机理¶

实际应用¶

X=SO2 时，为糖精衍生物

Gattermann-Koch Formation¶

反应式¶

常压下加催化剂对活化底物甲酰化（对位为主），高压下直接可对非活化底物甲酰化，失活底物失效

反应机理¶

实际应用¶

改进法：乙醚相 Zn(CN)2 和 HClgas 造出 HCN

Gewald Aminothiophene Synthesis¶

反应式¶

识别：碱性酮 + 酰基腈 + S8 生成氨基噻吩

一些其他的试剂：

反应机理¶

实际应用¶

Glaser Coupling¶

反应式¶

反应机理¶

二炔偶联（自由基机理被证明错误）

实际应用¶

Eglinton 改进法：使用 Cu(OAc)2 和吡啶偶联

Hay 改进法：体系内加入络合试剂 TEMDA ，可溶于更多溶剂

Gould-Jacobs Reaction¶

反应式¶

反应机理¶

实际应用¶

Grignard Reaction¶

反应式¶

形成：

卤代烃将发生 Wurtz 偶联

环氧在取代基较少一侧开环

反应机理¶

可能的机理：

对于能稳定自由基负离子的中间体，走自由基中间体

也有可能经理二级反应历程。

可能产生的副反应：

1 ） Wurz 偶联产物

2 ）空气氧化产物

一例诱导进攻：

实际应用¶

3 ）α位拔氢产物（可以用 Li 转化为烯醇，或用 Ce 试剂增加亲核度）

4 ）若底物受阻无法进攻，格式试剂可能用β氢还原羰基

溶液相中的格式试剂其实是多个不同物种的平衡

制备方法：

1 ） Mg 和卤代烃（常加入 I2/MeI/CH2BrCH2Br 以生成 MgI2 活化 Mg ，去除 MgO ； HgCl2 可以与 Mg 形成汞齐，增加反应性；也可以加入预制的格式试剂）

2 ）格式试剂去端基炔质子

3 ） Mg-X 交换

底物有电子受体时，可以进行偶联

如果底物为酯 / 酰胺，底物会直接烷基化到叔醇，加入 Tf2O 活化后的酰胺可以避免这一点：

Hoch-Campbell 氮杂环丙烷合成

酮肟和过量格式实际生成氮杂环丙烷

一个奇怪的案例分析：

Grieco Elimination¶

反应式¶

热消除反应

反应机理¶

实际应用¶

Grob Reaction¶

反应式¶

反应机理¶

若五个原子轨道很好匹配，则一步裂解，否则两步裂解（少见）

部分串联反应：

双过氧化合物可以利用此反应造出单线态氧

实际应用¶

一个神奇的重排的例子：

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